雖然烯酮(ketene)被認為是許多反應中的活性中間體,包括OXZEO(metal oxide-zeolite, 金屬氧化物-分子篩)催化的合成氣轉化、二甲醚羰基化、甲醇制碳氫化合物和CO2加氫,但是其化學性質和在分子篩上的反應途徑尚不清楚。
基于此,中科院大連化學物理研究所包信和院士、潘秀蓮研究員和侯廣進研究員(共同通訊作者)等人報道了他們通過動力學分析、原位紅外光譜和固態核磁共振光譜研究了分子篩H-SAPO-11上烯酮轉化為汽油餾分烴的途徑。在文中,作者以H-SAPO-11為例,對乙烯酮在分子篩型上的轉化進行了實驗研究。通過動力學分析、原位紅外光譜和固態核磁共振(ssNMR)光譜,作者從實驗上揭示了第一次分子篩(zeotype)-催化的烯酮轉化及其向汽油的反應途徑。結果表明,丁烯是通向汽油產品的反應中間體。在有水的情況下,烯酮在酸位點上通過以下兩種途徑轉化為丁烯:一種是遵循乙酸酮化途徑的乙;锓N;另一種是沿著乙酸脫羧途徑的酮-烯醇互變異構的乙酰乙;锓N。該研究首次從實驗上揭示了分子篩催化中烯酮化學的見解。Chemistry of Ketene Transformation to Gasoline Catalyzed by H-SAPO-11. J. Am. Chem. Soc., 2022, DOI: 10.1021/jacs.2c03478.https://doi.org/10.1021/jacs.2c03478.
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